Nitrile hydration provides access t

Nitrile hydration provides access to amides that are indispensable to researchers in chemical and pharmaceutical industries. Prohibiting the use of this venerable reaction, however, are (1) the dearth of biphasic catalysts that can effectively hydrate nitriles at ambient temperatures with high turnover numbers and (2) the unsolved challenge of hydrating cyanohydrins. Herein, we report the design of new “donor–acceptor”-type platinum catalysts by precisely arranging electron-rich and electron-deficient ligands trans to one other, thereby enhancing both the nucleophilicity of the hydroxyl group and the electrophilicity of the nitrile group. Leveraging a high-throughput, automated workflow and evaluating a library of bidentate ligands, we have discovered that commercially available, inexpensive DPPF [1,1′-ferrocenendiyl-bis(diphenylphosphine)] provides superior reactivity. The corresponding “donor–acceptor”-type catalyst 2a is readily prepared from (DPPF)PtCl2, PMe2OH, and AgOTf. The enhanced activity of 2a permits the hydration of a wide range of nitriles and cyanohydrins to proceed at 40 °C with excellent turnover numbers. Rational reevaluation of the ligand structure has led to the discovery of modified catalyst 2c, harboring the more electron-rich 1,1′-bis[bis(5-methyl-2-furanyl)phosphino] ferrocene ligand, which demonstrates the highest activity toward hydration of nitriles and cyanohydrins at room temperature. Finally, the correlation between the electron-donating ability of the phosphine ligands with catalyst efficiencies of 2a, 2c, 2d, and 2e in the hydration of nitrile 7 are examined, and the results support the “donor–acceptor” hypothesis.

結果 (繁體中文) 1:

丁腈水化，可以訪問是必不可少的化工和醫藥行業研究員酰胺。禁止使用這個古老的反應，但是，是（1）雙相催化劑，可以在環境溫度下具有高轉換數和（2）水合氰醇的未解挑戰有效水合腈的缺乏。在此，我們通過精確安排富電子和缺電子配體跨於彼此，從而提高羥基的兩親核性和腈基的電性報告的新的“供體 - 受體”型鉑催化劑的設計。利用高通量，自動化的工作流程，並評估雙齒配體庫，我們已經發現，市售的廉價DPPF [1，1'-ferrocenendiyl雙（二苯基膦）]提供優異的反應性。相應的“供體 - 受體”型催化劑2a很容易從（DPPF）PtCl2，PMe2OH，和的AgOTf製備。2a的增強的活性允許寬範圍的腈類和氰醇的水合至在40℃下具有優異的轉換數進行。配體結構的合理的重新評估已導致改性的催化劑2c的發現，攜帶多個富電子1,1'-雙[二（5-甲基-2-呋喃基）膦基]二茂鐵配體，其朝向證明活性最高在室溫下腈和氰醇的水合。最後，將膦的給電子能力之間的相關性與圖2a的催化劑效率的配體，2C，2D和2E中的腈7的水合進行檢查，

結果 (繁體中文) 2:

硝化水化為化學和製藥行業研究人員提供不可缺少的中醯胺。然而，禁止使用這種古老的反應是（1）缺乏雙相催化劑，這種催化劑能夠在高周轉率的環境溫度下有效地滋潤硝酸鹽，以及（2）水化氰化物的未解決挑戰。在此，我們報告新的"供體-受體"型鉑催化劑的設計，通過精確排列電子豐富和電子缺陷配體相互轉換，從而提高羥基組的核親性和電親性尼特爾組。利用高通量、自動化的工作流程和評估配體庫，我們發現，市售、價格低廉的 DPPF [1，1]-鐵氨酸-二乙基（二苯磷酸）] 具有卓越的反應性。相應的"供體-接受者"型催化劑2a很容易從（DPPF）PtCl2、PMe2OH和AgOTf製備。2a 增強活性允許各種硝酸鹽和氰化物的水化在 40°C 下進行，周轉率極佳。配體結構的合理重新評估導致了改性催化劑2c的發現，蘊藏著更具有電子含量的1，1°-bis_bis（5-甲基-2-富蘭諾）鐵氧體，這表明對水化的最高活性。在室溫下，硝化物和氰化物。最後，研究了磷脂配體在硝基7水化中具有2a、2c、2d和2e催化劑效率之間的相關性，結果支援了"供體-受體"假說。

結果 (繁體中文) 3:

腈水合反應提供了獲取醯胺的途徑，而醯胺是化學和製藥工業研究人員必不可少的。然而，禁止使用這種古老的反應是：（1）缺乏能够在室溫下以高轉化率有效水合腈的雙相催化劑；（2）水合氰醇的挑戰尚未解决。在此，我們報導了一種新的“給體-受體”型鉑催化劑的設計，它通過精確地將富電子和缺電子配體相互反式排列，從而提高羥基的親核性和腈基的親電性。利用高通量、自動化的工作流程和對雙齒配體庫的評估，我們發現市售的廉價dppf[1,1′-二茂鐵二（二苯基膦）]提供了優越的反應性。相應的“供體-受體”型催化劑2a容易由（dppf）ptcl2、pme2oh和agotf製備。2A的增强活性使各種腈和氰醇的水合反應在40℃下進行，具有極好的轉化率。通過對配體結構的合理重新評估，發現了具有更富電子的1,1′-雙[雙（5-甲基-2-呋喃基）膦]二茂鐵配體的改性催化劑2c，該配體在室溫下對腈和氰醇的水合活性最高。最後，研究了膦配體的給電子能力與腈7水合反應中催化劑效率2a、2c、2d和2e之間的關係，結果支持“給-受體”假說。